Conseguito il diploma magistrale nella sua città, Brindisi, si trasferì a Roma, intraprendendo per qualche tempo la carriera di attore teatrale. Verso la fine degli anni Quaranta esordì sul grande schermo nel film Città dolente(1949, Mario Bonnard), in cui diede vita ad un personaggio piuttosto negativo, una spia vendicativa e priva di scrupoli. Questa parte da "cattivo", da lui interpretata con incisiva drammaticità, gli sarebbe rimasta cucita addosso per molto tempo; infatti, egli interpretò in seguito numerosi film, di genere drammatico-popolare, di avventure, polizieschi, peplum, spaghetti-western, senza riuscire mai a liberarsi dello stereotipo dell'individuo subdolo e cinico, traditore e spietato a tutti i costi e, ovviamente, destinato alla fine che si merita. Soltanto negli anni Settanta riuscì a liberarsi da questo cliché, prendendo parte a film di maggiore livello artistico e lavorando con registi come Rossellini, Bevilacqua, Pasolini, Germi. La sua ultima interpretazione risale al 1986, quando diede vita al personaggio del messo papale, recitando al fianco di Sean Connery in un celeberrimo giallo-gotico, Il nome della rosa, tratto dall'omonimo romanzo di Umberto Eco e diretto da Jacques Annaud. Molto attivo anche in televisione, Rizzo è comparso in numerosi sceneggiati, sempre in veste di caratterista e in parti di secondo piano.