Massimiliano Caiazzo è nato a Napoli nel 1996.
Inizia a studiare recitazione all'età di 18 anni presso la scuola di cinema Mèliès guidata dall'attore Gianfelice Imparato, per poi proseguire i suoi studi a Roma.
Nel 2012 partecipa a due cortometraggi: Sorrentum e Il simposio di Platone.
Il suo debutto televisivo arriva nel 2016 con Furore di Alessio Inturri. 
Nel 2018 l'attore è stato selezionato come uno dei nuovi dieci giovani talenti italiani per il progetto Officine Lab presentato alla Festa del Cinema di Roma lo stesso anno. Nel 2020 ha vinto il premio Kineo Giovani Rivelazioni all'interno della 77ª Mostra Internazionale d'arte cinematografica di Venezia.
Dopo il successo della prima serie di Mare fuori in cui ha interpretato il protagonista Carmine, Massimiliano torna sul piccolo schermo a fianco di Carolina Crescentini anche nella seconda e nella terza stagione della serie Rai. Inoltre è anche nel cat di Filumena Marturano, diretto da Francesco Amato.
Al cinema recita invece in School of mafia di Alessandro Pondi con Michele Ragno e in Piano piano (2022) di Nicola Prosatore.