Comparsa sulle scene appena adolescente in una compagnia di avanspettacolo, divenne famosa nel 1962, quando vinse il Festival degli Sconosciuti di Ariccia, presentato da Teddy Reno, che da allora divenne il suo agente e poi, nel 1968, suo marito. Dopo una folgorante carriera nell'ambito della musica leggera, che fece di lei l'idolo dei giovanissimi negli anni Sessanta e Settanta, si affermò anche come attrice dotata di valide possibilità drammatiche e soprattutto di uno scatenato brio scenico, apparendo in vari spettacoli televisivi. Ma il suo capolavoro fu l'ottima interpretazione da lei offerta nei panni dell'impertinente Giannino Stoppani, bizzarro personaggio creato da Vamba (pseudonimo dello scrittore Luigi Bertelli) e protagonista di un memorabile libro per ragazzi, Il giornalino di Gian Burrasca, sceneggiato per la TV nel 1965 da Lina Wertmuller. Con esso, la Pavone conquistò anche la vetta delle classifiche discografiche con l'indimenticabile Viva la pappa col pomodoro, sigla dello sceneggiato musicale. Nel 1963 esordì nel cinema in Clémentine chérie (P. Chevalier), dando poi buona prova di sé anche in un paio di film fatti su misura per lei e sceneggiati dalla stessa Wertmuller: Rita la zanzara (1966, G. Brown) e Non stuzzicare la zanzara (1967, Lina Wertmuller).