Interpreta il ruolo di Michael Westen nella fortunatissima serie americana Burn Notice, che nel corso dell'estate tornerà sugli schermi per la seconda stagione.
Noto soprattutto per la sua versatilità e le indubbie qualità estetiche, Donovan si è imposto grazie ad alcune indimenticabili apparizioni teatrali e cinematografiche. Lo scorso anno, è stato l'affascinante protagonista del film di Joey Lauren Adams Come Early Morning. Scritto e diretto da Adams, il film ha debuttato al Sundance Film Festival del 2006. Donovan ha ricevuto grandi apprezzamenti per la sua interpretazione di Cal, il romantico personaggio del film che recita al fianco di Ashley Judd. Nel film prodotto dalla Roadside Attractions, appare anche l'attrice Laura Prepon.
Donovan ha anche interpretato il ruolo di Clay Driscoll nel film indipendente Believe in Me, adattamento del romanzo per giovani adolescenti "Brief Garland," di Harold Keith. Diretto da Robert Collector, il film racconta la storia di Driscoll, l'allenatore di una squadra di pallacanestro femminile di una scuola superiore degli anni '60 che trae ispirazione dalla squadra di giovani atlete e che, a sua volta le sollecita a raggiungere grandi risultati. Nel film figurano anche Bruce Dern, Samantha Mathis e Heather Matarazzo.
L'ultima volta che lo abbiamo visto sul grande schermo è stata in occasione della breve apparizione in Hitch - Lui si che capisce le donne, la fortunata commedia romantica dove compare al fianco di Will Smith. Tra gli altri film figurano Sleepers di Barry Levinson, Purpose, Book of Shadows: Blair Witch 2 e Bait - L'esca. Donovan ha debuttato nel mondo del cinema con il film Throwing Down, vincitore del "grand prize" al Festival Internazionale del Cinema di Hamptons.
Nel 2004, ha ricevuto il plauso della critica per l'interpretazione del detective David Creegan nella serie TV americana Touching Evil. Tra gli altri lavori televisivi figurano il film originale della HBO When Trumpets Fade; la partecipazione stabile alle serie Crossing Jordan, Spin City, The Beat e The Pretender - Jarod Il Camaleonte; e alcune notevoli apparizioni in Monk, CSI: Miami, Law & Order e Homicide: Life on the Street.